關(guān)鍵詞

水產(chǎn)品； GC-ECD；菊酯

目標(biāo)

建立了水產(chǎn)品分析的前處理方法及氣相色譜分析方法，使用 GC-ECD 完成國(guó)標(biāo)中要求對(duì)水產(chǎn)品中菊酯測(cè)定。

引言

擬除蟲(chóng)菊酯是一類(lèi)含有苯氧烷基的環(huán)丙烷酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑，是一類(lèi)新型農(nóng)藥。 其中氯氰菊酯、 氰戊菊酯、 溴氰菊酯是 a- 氰基的 II 型擬除蟲(chóng)菊酯中重要品種。 此類(lèi)農(nóng)藥具有很高的毒性， 目前世界各國(guó)均對(duì)其做出了明確的限量，其中歐盟規(guī)定水產(chǎn)品中限量為 10 μg/kg, 日本對(duì)其水產(chǎn)品最高殘留限量為 30 μg/kg。 我國(guó)農(nóng)業(yè)部公告第 235 號(hào)規(guī)定魚(yú)中的溴氰菊酯為 30 μg/kg。

對(duì)于目前世界范圍內(nèi)對(duì)菊酯類(lèi)農(nóng)藥的殘留限量規(guī)定， 國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)主要采用氣相色譜電子捕獲檢測(cè)器和氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法。 本方法采賽默飛世爾科技?xì)庀嗌�譜 (ECD)，建立了一種有效的分析水產(chǎn)品中的菊酯的分析方法。

儀器

儀器條件見(jiàn)表 1。

樣品的前處理

提取

稱(chēng)取1.0g樣品，加乙腈10mL，斡旋振蕩混均，以10000r/min離心10min，取上清液于50mL離心管中，殘?jiān)�加�?0mL乙腈，斡旋振蕩后再次以10000r/min離心10min，合并兩次提取液，加入乙腈正己烷10mL，斡旋振蕩，以10000r/min離心10min，棄上層正己烷，乙腈液中加入正己烷10mL重復(fù)提取一次，棄上層正己烷液。取乙腈層液于45℃水浴正旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至盡干，用2mL甲醇：水（1:4）溶解殘余物，備用。

凈化、濃縮

取C18固相萃取柱依次用甲醇5mL、乙酸乙酯5mL、甲醇水（1:4）5mL活化，取備用液過(guò)柱，棄去流出液。用甲醇水（1:4）5mL淋洗，流干，以乙酸乙酯4mL洗脫，收集洗脫液，備用。

氧化鋁柱用乙腈5mL活化，取備用液過(guò)柱。以1mL洗脫，重復(fù)4次。合并洗脫液，過(guò)無(wú)水硫酸鈉，氮吹至盡干，以1mL乙酸乙酯定容，供氣相色譜測(cè)定。

結(jié)果與討論

前處理方法的選擇

參考 GB 29705-2013 的要求， 對(duì)水產(chǎn)品中的菊酯進(jìn)行分析。本方法中主要考察了不同固相萃取柱對(duì)水產(chǎn)品中菊酯的萃取能力， 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明， C18 固相萃取柱的提取效果最好， 如下圖 1 為四種固相萃取柱對(duì)菊酯提取效果色譜圖。

標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖及樣品加標(biāo)色譜圖

如圖為標(biāo)準(zhǔn)品及某樣品加標(biāo)的色譜圖， 濃度為 10 μg/L。

線性、檢出限及 RSD

配制濃度分別為： 0.5、 1.0、 2.0、 5.0、 10.0、 20.0、 50.0、100.0 μg/L 的校準(zhǔn)溶液， 采用上述方法分別進(jìn)樣分析， 考察各組分在 0.5-100.0 μg/L 濃度范圍內(nèi)的線性。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明 3 種組分在 0.5-100.0 μg/L 線性關(guān)系良好， 線性相關(guān)系數(shù)均大于 0.999（見(jiàn)表 3）。

對(duì)市場(chǎng)買(mǎi)來(lái)的海蝦做樣品添加混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（加標(biāo)濃度為 5.0 μg/kg、 50 μg/kg）， 考察三種菊酯的加標(biāo)回收情況。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明各組分的加標(biāo)回收率均在 79.5-86.8% 之間，符合日常分析檢測(cè)的要求。 對(duì) 5.0、 50 μg/kg 加標(biāo)水平平行測(cè)定 6 次， 平均 RSD 值在 4.5-9.1%， 符合穩(wěn)定性要求。同時(shí)以三倍信噪比計(jì)算各組分檢出限， 各組分儀器檢出限為 0.5-1.0 μg/L（見(jiàn)表 2 ）。

總結(jié)

本實(shí)驗(yàn)采用賽默飛世爾科技 GC-ECD 測(cè)定水產(chǎn)品中的菊酯， 樣品通過(guò)采用乙腈提取， C18 固相萃取柱凈化， 方法準(zhǔn)確， 靈敏度高， 滿(mǎn)足檢測(cè)要求。

參考文獻(xiàn)

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