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晶體的光學活性

瀏覽次數:4712 發布日期:2010-11-9  來源:本站 僅供參考,謝絕轉載,否則責任自負

    晶體物質的種類很多,按照晶格結點上粒子的種類和粒子間作用力的不同,可以分成不同的類型。從立體化學的角度可以將晶體分成2大類,具有光學活性,和不具有光學活性。和具有光學活性的化合物一樣,晶體中粒子的排列如果存在一重反軸S1(一重對稱反軸即對稱面),二重反軸S2(即對稱中心),四重反軸S4或更高級的反軸時,則此晶體不具有光學活性。如果不存在以上幾種對稱因素,則具有光學活性。即粒子在晶體中的排列是非手性的,就不具備光學活性,若是手性的就具備光學活性。從宏觀上觀察晶體,若具有光學活性,則晶體的晶形是手性的,若不具有光學活性,則晶體的晶形是非手性的。當然,只有透明的手性晶體才能觀察到它的光學活性。從光學活性晶體的微觀結構觀察,其中的粒子都是以某種螺旋的形狀排列的。有些晶體的晶面螺紋在顯微鏡下可以清楚的觀察到。

    光學家很早就發現,晶體中的粒子若以右手螺旋的形式排列時,晶體呈右螺旋。若以左手螺旋的形式排列時,晶體呈左螺旋(如下圖)。

左側是右手螺旋,右側是左手螺旋

    由于平面偏振光是由左旋圓偏振光和右旋圓偏振光組合而成。當平面偏振光射入各向異性的晶體時。這2種圓偏振光的折射率不相等。折射率的差別,其本質上是因為2種圓偏振光在晶體中的傳播速度不同而產生的。傳出晶體時,2種圓偏振光不會是同步的,重新組合成偏振光時,就改變為橢圓偏振光,其偏振面將會產生一個角度的變化,這個角度就是晶體的旋光度。偏振面向右旋轉,稱為右旋,用“+”來表示。偏振面向左旋轉,稱為左旋轉,用“-”來表示。為了比較各種不同晶體旋光能力的大小,須要排除晶體厚度、晶體濃度、光的波長等對旋光度測定的影響因素。因此要將旋光度轉化為比旋光度(即在單位密度、單位厚度下的旋光度)。

[a]D20=a/(l*d)

式中:
[a]--比旋光度,20表示在室溫20攝氏度下測定,D表示鈉光D線589nm。
a--實際測得的旋光度。
l--光通過的晶體厚度,以dm為單位。
d--晶體的密度,以g*cm-1為單位。

    不同晶體的比旋光度是不同的。這樣,各種不同晶體的旋光能力就有了一個可比較的標準。平面偏振光以不同的方向穿過晶體時,旋光度相差很大,這反映出了晶體的各項性。每種晶體都有一個最大的旋光度。在比較各種不同晶體的旋光能力時,應采用其最大的旋光度,否則這種比較就失去了意義。晶體的各向異性與光學活性的溶液和液體不同,溶液和液體中螺旋方向是任意的。因此其旋光度和入射光的方向無關。從宏觀上看,溶液和液體時各向同性,但微觀上也會是各向異性的。

光學活性晶體的分類
    光學活性的晶體可以分為2類,一類在溶液狀態下不呈現光學活性,另一類在溶液狀態下也呈現光學活性。這2類化合物的共同特點為,晶體中的粒子都排列為螺旋的形狀。一般來講,因為晶體是剛性的,晶體中的分子構象都是以最穩定的單一構象存在。晶體內螺旋方向是固定不變的,螺旋的位向也是固定不變的。晶體中的螺旋式多匝螺旋。由于這些原因使得晶體的最大旋光度總是比相同組成的溶液和氣體的比旋光度大很多。由于溶液中分子呈無序排列,溶液的總旋光方向和大小是由各種不同位向的走螺旋和右螺旋的代數和決定的,所以其旋光度一般較小。同一種物質的晶體和其溶液的旋光方向并非都一致。在晶體的主要旋光方向是由晶體的螺旋方向所決定的。


標簽: 旋光儀 比旋光
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